合成氨生產(chǎn)過(guò)程除電解法外,不管用何種原料制得的粗原料氣中都含有硫化物、一氧化碳、二氧化碳等氣體,這些物質(zhì)都是氨合成催化劑的毒物,在進(jìn)行氨合成之前,須將它們徹底清除。二氧化碳的脫除,簡(jiǎn)稱為脫碳,是一個(gè)典型的且廣泛應(yīng)用的吸收工藝過(guò)程,吸收方法有物理吸收、化學(xué)吸收和物理化學(xué)吸收。就物理吸收來(lái)講,其工藝過(guò)程也是發(fā)展變化的,該變化過(guò)程反映了人們將吸收理論具體應(yīng)用到化工生產(chǎn)以實(shí)現(xiàn)過(guò)程強(qiáng)化的技術(shù)發(fā)展沿革。
20世紀(jì)60年代以前,工業(yè)上以氮?dú)夂蜌錃鉃樵虾铣砂敝饕菫榱松a(chǎn)尿素,脫碳工藝大部分采用傳統(tǒng)的加壓水洗和常壓淋降式汽提解吸。由于二氧化碳在水中溶解度不大,所以吸收效率不高,如何提高脫碳效率,靠加大水量,流體輸送動(dòng)力消耗很大,且水量消耗也大,操作費(fèi)用高。20世紀(jì)70年代初南京化工集團(tuán)研究院開發(fā)了PC(碳酸丙烯酯,propylene carbonate)技術(shù),該技術(shù)的核心是以碳酸丙烯酯為吸收劑。兩個(gè)小氮肥廠用PC法代替水洗法脫二氧化碳的工業(yè)試驗(yàn)裝置獲得成功,取得了明顯的節(jié)能效果和經(jīng)濟(jì)效益。
隨著經(jīng)濟(jì)發(fā)展的需要,要求提高合成氨和尿素生產(chǎn)能力,同時(shí)也有工藝要求尿素聯(lián)產(chǎn)堿等產(chǎn)品。這就要求不但脫碳的效率要高,同時(shí)對(duì)二氧化碳的回收數(shù)量和質(zhì)量提出了高要求,以滿足尿素聯(lián)產(chǎn)堿的工藝需求。至20世紀(jì)70年代末先后有100多個(gè)廠家使用了PC技術(shù),而這些廠家的生產(chǎn)工藝是尿素聯(lián)產(chǎn)堿的,在原設(shè)備和工藝的基礎(chǔ)上單純將水洗法改為PC法,經(jīng)過(guò)2年多實(shí)踐,人們逐漸發(fā)現(xiàn)此簡(jiǎn)單的改良還有一些問(wèn)題。一是碳酸丙烯酯吸收劑損耗較大;二是采用了PC吸收劑,出現(xiàn)了凈化氣“跑高”問(wèn)題,即二氧化碳離開吸收塔含量高,這導(dǎo)致操作費(fèi)用的增加和氨損耗增大。
針對(duì)上訴問(wèn)題對(duì)PC技術(shù)進(jìn)行剖析,碳酸丙烯酯吸收劑損耗較大是由于該系統(tǒng)是在原來(lái)水脫碳系統(tǒng)基礎(chǔ)上直接改造而來(lái),用碳酸丙烯酯代替水作為吸收劑,是從無(wú)機(jī)吸收劑轉(zhuǎn)換為有機(jī)吸收劑,碳酸丙烯酯的蒸汽壓高,且PC回收系統(tǒng)不完善所致;凈化氣中二氧化碳含量高的原因是PC吸收劑再生效果不好或吸收劑冷卻差,根本原因是PC吸收二氧化碳的能力降低了。
為此,在設(shè)備和工藝兩方面作了一些改革。為提高PC吸收劑的吸收能力,防止二氧化碳跑高,將原常壓解吸改為真空解吸,解吸壓力降低,解吸推動(dòng)力加大,解吸效果好,循環(huán)PC溶劑濃度降低,進(jìn)而提高了吸收推動(dòng)力;且淋降式解吸塔改為篩板或填料塔,使得解吸能力進(jìn)一步提高;降低循環(huán)溶劑的溫度;吸收塔內(nèi)采用全截面均勻分布的氣體和液體分布器,部分或全部采用規(guī)整填料,提高通氣量以強(qiáng)化氣液接觸效率,加大氣液傳質(zhì)面積,結(jié)果大大提高了吸收塔的吸收效果,降低了凈化氣中二氧化碳濃度。
與水相比,碳酸丙烯酯的蒸汽壓高,常壓解吸改為真空解吸,因PC回收系統(tǒng)不完善,造成溶劑碳酸丙烯酯損失增大,吸收劑成本增加。為從根本上解決這一問(wèn)題,采用復(fù)合溶劑法,即對(duì)PC吸收劑進(jìn)行改良,向PC吸收劑直接添加復(fù)合溶劑的相關(guān)組分,在原PC技術(shù)上過(guò)渡為PC復(fù)合工藝,復(fù)合PC吸收劑的蒸汽壓降低,吸收劑的損耗大大降低。
另外一方面,實(shí)驗(yàn)證明復(fù)合溶劑的選擇性和吸收能力優(yōu)于純?nèi)軇,特別是在高壓下,對(duì)二氧化碳的溶解度明顯提高,故脫碳效率進(jìn)一步提高或相同的脫碳率可節(jié)省溶劑,總之,采用復(fù)合PC技術(shù),二氧化碳凈化度高,吸收劑損耗和電力消耗都得以降低。
上述碳酸丙烯酯復(fù)合溶劑脫碳工藝技術(shù)沿革說(shuō)明,吸收劑在吸收過(guò)程中所起的作用非常重要,吸收劑的特性既決定吸收效果,也決定解吸效果,同時(shí)它是決定能耗和操作費(fèi)用的主要因素。一個(gè)完整的吸收過(guò)程是由吸收和解吸聯(lián)合構(gòu)成,解吸差直接影響吸收過(guò)程,吸收過(guò)程的操作費(fèi)用中解吸費(fèi)用占大部分,故降低操作費(fèi)用,重在降低溶劑的解吸費(fèi)用,提高吸收劑溶解性能、降低吸收劑用量、減少吸收劑損失等目標(biāo)是關(guān)鍵。 |